偶氮二異庚腈 (ABVN)

化學名稱:偶氮二異庚腈2,2'-Azobis(2,4-dimethyl)valeronitrile

分子式: C14H24N4

結構式:

CAS登記號(CAS Res.No.4419-11-8

性狀:白色結晶,不溶于水,溶於甲醇、乙醇、甲苯等有機溶劑, 熔點40~70,自燃點220,常溫下分解,15天后即失效,屬有毒,易燃,易爆產品,10以下貯藏,有效期6個月。

 

本品( ABVN )又名 2 2 -偶氮( 2 4 -二甲基)戊腈,屬熱分解型偶氮類引發劑,熔點 56 57 (順式), 74 77 (反式),微溶于水,溶於醇、苯、酮。 ABVN 是在偶氮二異丁腈( AIBN )基礎上發展起來的高活性引發劑,其具有引發速度快、分解溫度低等優點,有逐步取代 AIBN 的趨勢。

 

  性能優點:
  由於 ABVN 的分解溫度較 AIBN 低很多,在相同溫度下, ABVN AIBN 的分解半衰期要小得多,既 ABVN AIBN 的分解速度快。因此, ABVN 更適於反應溫度低的聚合反應,而且可以縮短反應週期,節省大量能源,提高勞動生產率。另外,由於其引發效率高,用量可大幅度降低,節約生產成本。例如,在有機玻璃(本體聚合)的生產過程中, ABVN 的用量為 AIBN 33 %,如果用量和 AIBN 相同聚合反應時間可縮短 40 %。在聚乙烯醇(自由基聚合)的生產過程中, ABVN 的用量為 AIBN 30 %,聚合反應時間相當。

 

  表1 ABVN 的分解速率常數、分解活化能及半衰期

溶劑

溫度()

分解速率常數

(R d ,S -1 )

活化能
Ed, KJ/mol

半衰期
t 1/2 , h

甲苯

57.9

8.05 × 10 -5

121.3

2.4

甲苯

69.8

1.98 × 10 -4

121.3

0.97

甲苯

80.2

7.1 × 10 -4

121.3

0.27

MMA

70

3.1 × 10 -5

121.3

1.21

 

50

 

121.3

9

 

60

 

121.3

2 3

 

  表 2 ABVN AIBN 分解溫度及半衰期比較

引發劑

分解溫度

t 1/2 , h

 

t 1/2 =1h

t 1/2 =5h

t 1/2 =10h

50

60

AIBN

82

70

64

74

15

ABVN

64

53~55

47

9

2~3

 

  表 3 生產有機玻璃板用丁腈和庚腈對比

庚腈

庚腈

丁腈

用量( ppm

100-140

100

300

反應時間(小時)

4-5

5 ±

6

反應溫度

40-45

52

52

 主要應用特點:

一、應用於生產聚乙烯醇

  用於生產聚乙烯醇,可作為聚合度 2500 特殊乙烯醇專用引發劑 ; 可改善聚乙烯醇分子微觀性質,增加產品的透明度,減少支鏈形成,聚合度分佈更加均勻,不溶物相對較低,從而提高聚乙烯醇產品的適用性 ; 另外,用戶可根據生產需要調整 ABVN 用量,以提高反應速度來實現擴產和降低能耗的目的。

 

二、應用於生產聚丙烯醯胺

能夠在較低溫度下引發,以適當速度分解,有利於高分子聚合物的形成,使產品粘度高、分子量高,解性好(水不溶物小於 0.2 %)。

 

三、應用於生產有機玻璃
可提高產品透明度,提高抗衝擊和抗拉伸性能。

 

四、其他應用
  ABVN 作為高分子聚合引發劑,除應用於聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、有機玻璃的生產外,還適用於聚丙烯腈等各類高分子聚合,也可作為橡膠、塑膠、樹脂的發泡劑。

 

五、用量低
本產品用量一般是偶氮二異丁腈( AIBN )的 30 35 %,可降低生產成本。

 

六、低毒
  偶氮二異庚腈( ABVN )小白鼠致死量( LD50 )為 700ppm, 偶氮二異丁腈( AIBN )為 30ppm, 可大幅度降低生產過程中對工人健康的損害,更利於環保。

 

安全注意事項:
  ABVN 通常為白色菱形片狀晶體,遇熱或光照分解放出氮 氣,同時產生游離基。 ABVN 要求在 10 以下乾燥、通風、避光儲存,遠離火種、熱源,與氧化劑分開,保持容器密封。搬運時輕裝輕放,防止包裝破損,注意人身防護。

  表四:品質標準

項目

指標

偶氮二異庚腈含量,%

≥ 98.0

密度 g/cm 3

0.991~0.997

溶點範圍,

45 80

水份,

1

酸值%

≤ 0.20

鐵含量( Fe 3+ )%

≤ 0.002

揮發物%

≤ 1.0